週期性趨勢:原子半徑、電負度和游離能如何變化
週期性趨勢是元素性質在週期表上呈現的規律模式。沿著週期由左往右,原子半徑通常減小,電負度和游離能增加;沿著族由上往下,原子半徑增大,電負度和游離能減小。金屬性的變化方向則相反,在週期表的左下角最強。
每種趨勢背後的兩個概念
幾乎每種趨勢都來自兩個效應。第一個是核電荷。沿著週期,每個元素多一個質子,所以原子核對電子的拉力更大。加入同一殼層的電子彼此幾乎沒有屏蔽作用,所以從左到右,外層電子感受到的拉力越來越強,這稱為有效核電荷。
第二個是殼層數。沿著族往下,每個元素多一個被占據的殼層,所以外層電子離原子核更遠,而且被更多內層電子屏蔽。儘管原子核有更多質子,它們受到的束縛卻更鬆。
原子半徑
原子半徑衡量原子的大小。沿著週期,它通常會減小,因為更強的拉力把電子雲向內拉。沿著族往下,它會增大,因為每個新的殼層都位於更外面。陽離子比它的原子小,陰離子則比較大。
鹼金屬在本站的資料中清楚地展現了族內的趨勢:鋰 182 pm、鈉 227 pm、鉀 275 pm、銣 303 pm、銫 343 pm。半徑的數值取決於測量方式(共價半徑、金屬半徑或凡得瓦半徑),所以不同的對照表會給出不同的數字,而且沿著週期的趨勢是一般性的規律,並非完全平滑。
電負度
電負度衡量原子對化學鍵中共用電子的吸引力有多強。在鮑林標度上,它沿著週期上升,沿著族往下則下降。
在第 2 週期,它從鋰(0.98)經過碳(2.55)和氧(3.44),一路攀升到氟(3.98),也就是電負度最高的元素。沿著第 17 族往下,它從氟下降到氯(3.16)、溴(2.96)和碘(2.66)。最低的數值位於左下角,例如銫是 0.79。氦、氖和氬沒有數值,因為它們不形成穩定的化合物。
電負度的差值可以預測鍵的類型。差值很大時,例如鈉(0.93)和氯(3.16)之間,會形成離子鍵;差值很小時,則形成共價鍵。
游離能
游離能是從氣態原子中移走最外層電子所需的能量。它沿著週期上升,因為電子被束縛得更緊;沿著族往下則下降,因為外層電子離原子核更遠。
在第 3 週期,它從鈉的 5.139 eV 上升到氬的 15.76 eV;沿著第 1 族往下,則從鋰的 5.392 eV 下降到銫的 3.894 eV。氦的第一游離能是所有元素中最高的,為 24.587 eV。途中也有小幅的下降:硼比鈹低,因為它的外層電子位於能量較高的 2p 次殼層;氧比氮低,因為它的第四個 2p 電子與另一個電子共用同一個軌域,排斥作用使它更容易被移走。
金屬性與反應性
金屬性描述原子失去電子的難易程度。它的變化模式與游離能相反:沿著週期減弱,沿著族往下增強。這就是為什麼金屬性最強的元素,例如銫和鍅,位於左下角,而非金屬性最強的元素,例如氟和氧,位於右上角。
反應性由這些趨勢決定,但也取決於所屬的族。鹼金屬沿著族往下反應性越強,因為它們唯一的價電子更容易失去:鋰與水平穩地反應,而鉀則反應劇烈。鹵素沿著族往下反應性越弱,因為較大的原子對額外電子的吸引力較弱,所以氟是反應性最強的鹵素。
重點
- 沿著週期,原子半徑減小,而電負度和游離能增加。
- 沿著族往下,原子半徑增大,而電負度和游離能減小。
- 氟是電負度最高的元素(3.98),氦的游離能最高(24.587 eV)。
- 金屬性朝週期表的左下角增強,非金屬性則朝右上角增強。
- 這些趨勢來自核電荷把電子往內拉,以及額外的殼層把電子留在更外面。
自我檢測
三道關於這堂課的小測驗。
1. 沿著週期由左往右,原子半徑通常會如何變化?
顯示答案
減小 — 越來越大的核電荷把同一殼層中的電子拉得更近,所以原子變得更小。2. 哪一種元素的電負度最高?
顯示答案
氟 — 氟的電負度是所有元素中最高的,在鮑林標度上為 3.98。3. 為什麼游離能沿著族往下會減小?